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电化学知识是历年高考的命题重点、热点,几乎每年每套化学试题中都有所涉及,有时出现在选择题中,有时出现在填空题中.在考查电化学基础知识的前提下,命题题材和命题角度与时俱进,出现了新的变化,具有新的特点.现主要以近几年电化学试题为例说明.

一、以元素推断等知识为切入点,渗透电化学内容,体现元素化合物与电化学知识的有机融合

为拓展考查知识的宽度,在对电化学知识命题时,常常结合元素推断、物质推断、氧化还原反应、化学反应速率等知识,以提高试题的综合性.

例1X、Y、Z、L、M五种元素的原子序数依次增大.X、Y、Z、L是组成蛋白质的基础元素,M是地壳中含量最高的金属元素.

回答下列问题：

（1）L的元素符号为______；M在元素周期表中的位置为__________________；五种元素的原子半径从大到小的顺序是__________________（用元素符号表示）.

（2）Z、X两元素按原子数目比l∶3和2∶4构成分子A和B,A的电子式为______,B的结构式为______.

只要路是对的,就不怕路远.

欲望以提升热忱,毅力以磨平高山.______

（3）硒（se）是人体必需的微量元素,与L同一主族,Se原子比L原子多两个电子层,则Se的原子序数为______,其最高价氧化物对应的水化物化学式为______.该族2～5周期元素单质分别与H2反应生成1mol气态氢化物的反应热如下,表示生成1mol硒化氢反应热的是______（填字母代号）.

a.+99.7molL-1

b.+29.7molL-1

c.-20.6molL-1

d.-241.8kJmol-1

（4）用M单质作阳极,石墨作阴极,NaHCO3溶液作电解液进行电解,生成难溶物R,R受热分解生成化合物Q.写出阳极生成R的电极反应式：____________；由R生成Q的化学方程式：__________________.

命题立意：本题以元素的推断为背景,综合考查了元素符号的书写、元素位置的判断和原子半径大小的比较；考查了电子式、结构式的书写,元素周期律,和电极反应式、化学方程式的书写,是典型的学科内综合试题.

解析：（1）X、Y、Z、L是组成蛋白质的四种元素且原子序数依次增大,故分别为：H、C、N、O元素；M是地壳中含量最高的元素,为Al,其在周期表的位置为第3周第ⅢA族；再根据五种元素在周期表的位置,可知半径由大到小的顺序是：Al>C>N>O>H.

（2）N和H1∶3构成的分子为NH3,电子式为；2：4构成的分子为N2H4,其结构式为.

（3）Se比O多两个电子层,共4个电子层,1→4电子层上的电子数分别为：2、8、18、6,故其原子序数为34；其最高价氧化物对应的水化物的化学式类似H2SO4,为H2SeO4.

非金属性越强,与氢气反应放出的热量越多,故2→5周期放出的热量依次是：d、c、b、a,则第四周期的Se对应的是b.

（4）Al作阳极失去电子生成Al3+,Al3++3HCO-3Al（OH）3+3CO2,2Al（OH）3ΔAl2O3+3H2O.

答案：（1）O第三周第ⅢA族Al>C>N>O>H

（2）

（3）34H2SeO4b

（4）Al-3e-Al3+

Al3++3HCO-3Al（OH）3+3CO2

2Al（OH）3ΔAl2O3+3H2O.

二、以化学实验知识为切入点,渗透电化学知识,体现电化学知识和化学实验的有机融合

由于电化学知识在电极反应分析及电极反应式等知识中,会涉及电极材料、电解液中离子等性质的分析,因而在电化学考查中容易与化学实验融合在一起.如电解质溶液的制备、净化、电极反应产物的检验、电化学装置设计等等,从而提高试题的综合度,利于全面考查学生的基础知识和灵活解答问题的能力.在崇尚知识立意,注重考查能力的命题原则下,相信该类试题会备受推崇.

例2下图是一个用铂丝作电极,电解稀的MgSO4,电解液中加有中性红指示剂,此时溶液呈红色.（指示剂的PH变色范围：6.8～8.0,酸色―红色,碱色―黄色）

回答下列问题：

（1）下列关于电解过程中电极附近溶液颜色变化的叙述正确的是____________（填编号）；

①A管溶液由红变黄；②B溶液由红变黄③A管溶液不变色④B管溶液不变色

（2）写出A管中发生反应的反应式：____________________________________

（3）写出B管中发生反应的反应式：____________________________________

（4）检验a管中气体的方法是______________________________

（5）检验b管中气体的方法是______________________________

（6）电解一段时间后,切断电源,将电解液倒入烧杯内观察到的现象是______.

解析：A管中的电极与外电源负极相连,做电解池的阴极,发生还原反应,电极反应式为2H++2e-等于H2↑,A管中溶液的PH增大,碱性增强,溶液由红色变黄色,剩余的OH-与Mg2+结合生成Mg（OH）2：Mg2++2OH-等于Mg（OH）2↓.B管中的电极与外电源正极相连,做电解池的阳极,发生氧化反应,4OH-―4e-等于2H2O+O2↑,溶液中OH-浓度减小,溶液酸性增强,颜色不发生变化.试管a中收集的气体为H2,收集后靠近火焰,会听到有爆鸣声,管口有淡蓝色火焰；试管b中收集的气体为O2,收集后将带火星的木条插入试管中,木条复燃.将电解后的溶液倒入烧杯中,会使阴阳两极的电解液被重新混合均匀.MgSO4是活泼金属的含氧酸盐,电解的实质是电解水,在两电极上分别产生H2和O2,同时两极区分别生成Mg（OH）2和H2SO4,当混合后两者反应重新生成MgSO4和水.答案：（1）①④

（2）2H+

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（3）4OH-―4e-

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