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图4具有不同接枝率的开关膜在真空过滤时的水通量对温度的感应特性
Fig.4Thermo-responsivecharacteristicsofwaterfluxofPNIPAM-g-PVDFmembraneswithdifferentgraftingyields
(P0:ungraftedPVDFmembrane,P24,P9,P5,P12,P2,P3andP4arethosemembraneslistedinTable1)
图内的空间较大时可将图注列在图内空白处.
坐标物理量尽量用符号表示,物理量与单位间用斜线.
2.3接枝率对PNIPAM接枝膜的温度感应开关特性的影响
接枝率对PNIPAM接枝膜的温度感应开关特性的影响如图5所示,其中图5(b)中的R为膜的温度感应开关系数(或称响应系数),定义如下
(2)
如果膜在两个温度下的水通量均为零,则定义膜的响应系数R为1,即认为膜没有温度响应性.
图5表明,随着PNIPAM接枝率的增加,温度小于等于25℃和40℃时膜的水通量都有所减小,当接枝率大于等于6.38%时,温度小于等于25℃和40℃时的水通量都减至零.接枝率小于等于2.81%时,温度感应开关系数随接枝率增加而增加,而对于接枝率大于等于6.38%的膜,开关系数趋近于1,此时膜不具备温度感应开关特性.对环境感应型开关膜而言,一般都希望膜的环境感应开关系数越大越好.所以在制备开关膜的时候一定要把接枝率控制在适当的范围,才能获得预期的智能化开关性能[13-22].
图5接枝率对PNIPAM接枝膜温度感应开关特性的影响
Fig.5Effectofgraftingyieldonthermo-responsivegatingcharacteristicsofPNIPAM-g-PVDFmembranes
2.4接枝率对PNIPAM接枝多孔膜的膜孔开关行为的影响
多孔膜的过滤通量可用Hagen-Poiseuille方程来描述
(3)
对于PNIPAM接枝的多孔膜,由于膜孔内表面上接枝层的存在,膜孔直径比未接枝时变小.由式(3)知,过滤速率与孔径的4次方成正比.所以,膜孔内表面接枝的PNIPAM层随温度变化而引起的PNIPAM分子链伸展-收缩构象变化将会极大地影响膜的过滤通量.由式(3)知,PNIPAM接枝膜在温度T和25℃时的有效膜孔径dg,T和dg,25的比值(定义为温度感应孔径变化倍数)可表示为
(4)
PNIPAM接枝多孔PVDF膜P12的温度感应孔径变化倍数如图6所示.可以看出,正如前面指出的那样,由于接枝的PNIPAM分子链构象的改变,使得开关膜的孔径在PNIPAM的LCST(32℃附近)发生显着改变.开关膜的孔径大小突变发生在31~37℃温度范围内,而在温度小于等于31℃或大于等于37℃的情况下,膜孔径几乎保持不变,这是因为PNIPAM分子链构象在这两种温度条件下均呈现稳定状态.对环境感应型开关膜而言,一般都希望膜的环境感应开关系数越大越好,所以一定要把接枝率控制在适当的范围.
图6PNIPAM接枝多孔PVDF膜P12的温度感应孔径变化倍数
Fig.6Thermo-responsivechangeofporesizeofPNIPAM-g-PVDFmembrane(No.P12inTable1)
为了定量描述接枝率对PNIPAM接枝多孔膜的膜孔开关行为的影响,特定义PNIPAM接枝膜在温度40℃和25℃时的有效膜孔径dg,40和dg,25的比值为膜孔径感温变化倍数
(5)
接枝率对膜孔径感温变化倍数的影响如图7所示.显然,接枝率不同的开关膜膜孔径感温变化倍数明显不同.接枝率很小时,接枝的PNIPAM分子链很短,由于构象变化引起的孔径变化倍数很小,随着接枝率的增大,接枝的PNIPAM分子链长度增大,由于其构象变化而引起的孔径变化率也增加,但如果接枝率增加太多时,接枝的PNIPAM分子链太长,其构象变化已不能引起膜孔径变化(这时膜孔已被接枝的PNIPAM堵塞了).比较图5(b)和图7可以看出,膜的温度感应开关系数和膜孔径感温变化倍数随接枝率变化而变化的趋势是一样的,这也说明了PNIPAM接枝开关膜随温度改变而引起的水通量变化和膜孔径变化之间具有一致性.综上所述,如果要依靠膜孔的开关行为来实现较满意的温度感应型过滤性能,就必须严格控制开关膜的制备过程参数,从而使其具备适当的接枝率.
图7接枝率对膜孔径感温变化倍数的影响
Fig.7Effectofgraftingyieldongatingfactorofporesize
3结论
在研究结果与讨论的基础上总结出本研究得到的重要论点,建议可包括以下内容:(1)解释结果,(2)将结果与之前提出的研究目的或假设相联系,阐明结果的重要性,(3)将结果与其他已有研究工作进行比较,(4)尽可能得出一个很清晰的结论.对每一个结论需要总结证据.同时也可以指出本工作的不足和将要开展工作的展望.请注意不能简单重复摘 要和引言.
(1)FT-IR图谱分析,SEM观测和过滤性能实验结果都表明PNIPAM能被均匀接枝在PVDF膜孔上.
(2)射频放电功率增加,单体溶液中NIPAM浓度增大或者接枝反应时间延长,均会使多孔膜上的PNIPAM接枝率增加.
(3)接枝率适中(0.19%~2.81%)的PNIPAM接枝多孔膜,温度感应孔径变化倍数和水通量在32℃附近发生较显着的变化,膜孔内接枝的PNIPAM分子链可以起到智能化温度感应开关的作用.
(4)在设计和制备环境感应型智能化开关膜时,一定要将接枝率控制在适当的范围,才能获得预期的开关膜效果.
符号说明
按英文字母顺序排列,同一字母先排大写后排小写,希腊文接英文后排,也按字母顺序排列.
符号与说明间用二字线,说明文字与单位间用逗号.
一个符号只代表一个物理含义,一个物理量只用一个符号表示.符号尽量简化,最好以单字母表示.
物理量符号采用国家标准中的规定,如压力用p,温度用T,均用斜体.矢量,张量,矩阵用黑斜体.
下角一般用小写正体,只有下列情况除外:(1)表示数,变量用小写斜体,如Si,i等于1,2,等,i用斜体,(2)保留原物理含义,如比定压热容cp中的p为小写斜体,(3)液体l为区别数字1,用斜体l.
dg,T,dg,25——分别为接枝PNIPAM后的膜在温度T,25℃时的有效膜孔径,mJ——膜滤通量,ml·cm-2·min-1JT,J25,J40——分别为环境温度为T,25,40℃时实测的膜的水通量,ml·cm-2·min-1Nd,T/25——PNIPAM接枝膜的温度感应孔径变化倍数(T和25℃时的有效膜孔径的比值)Nd,40/25——PNIPAM接枝膜孔径感温变化倍数(40℃和25℃时的有效膜孔径的比值)p——膜过滤压力差,PaW0,Wg——分别为接枝前,后膜的质量,gY——PNIPAM在基材膜上的接枝率,%η——渗透液的黏度,Pa·sηT,η25——分别为温度为T,25℃时渗透液的黏度,Pa·s下角标g——接枝后0——接枝前
References
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内部资料和非出版物不能引用.
参考文献全部采用英文着录,文献作者应全部列出,具体格式参见"参考文献着录规则".
参考文献数量最好不少于20篇.
文中引用参考文献不要采用域,超链接等形式关联.
[1]ChuLiangyin,ParkSH,YamaguchiT,NakaoS.Preparationofmicron-sizedmonodispersedthermoresponsivecore-shellmicrocapsules[J].Langmuir,2002,18:1856-1867.
[2]ChenZhenming(陈振明),LinDongqiang(林东强),YaoShanjing(姚善泾).Newmixed-modeads
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