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8;近的八面体空隙中心之间的距离.

等于等于(133+181)×2pm等于444pm(2分)

8-5实验证明,即使产生了阳离子空位,KCl晶体在室温下也不导电.以说明.

可按如下思路说明:离子晶体能够导电是由于离子离开原位而迁移到距离最近的空位所致.迁移中必须经过由异号离子围成的最小窗孔.比较离子半径和窗孔的大小,可判断能否发生迁移,即能否成为快离子导体.

取体积为KCl正当晶胞体积1/8的小立方体(见图)来考虑.三个分布在正当晶胞0,0,0,1/2,0,1/2,0,1/2,1/2位置的Cl-围成的三角形半径为:

该半径远小于K+半径,K+不能穿过此窗口,因而KCl晶体不能成为固体离子导体.大白球为Cl-,黑球为K+,虚线球为空位

(分思路正确计算结果错误可得分).

一种鲜花保存剂(preservativeofcutflowers)可按以下方法制备:把丙酮肟,溴乙酸,氢氧化钾在二氧六环(溶剂)中反应,酸化后用乙醚提取,蒸去乙醚后经减压蒸馏析离出A,A用1:1盐酸水溶液水解,水解液浓缩后加入异丙醇(降低溶解度),冷却,即得到晶态目标产物B,B的熔点152~153(分解),可溶於水,与AgNO3溶液形成AgCl沉淀.

用银定量法以回滴方式(用NH4SCN回滴过量的AgNO)测定目标产物B的相对分子质量,实验过程及实验数据如下:

(1)用250毫升容量瓶配制约0.05的AgNO3溶液,同时配置250浓度相近的NH4SCN溶液.

(2)准确称量烘干的NaCl207.9,100毫升容量瓶.

(3)用10毫升移液管上述AgNO3溶液到50毫升锥瓶中,加入44mol/LHNO3和1饱和铁铵矾溶液用NH4SCN溶液滴定,粉红色保持不褪色时为滴定终点,三次实验的平均值为6.30.

(4)用10毫升移液管NaCl溶液到50毫升锥瓶中,加入10AgNO3溶液,44mol/LHNO3和1饱和铁铵矾溶液,用NH4SCN溶液回滴过量的AgNO3,三次实验结果平均为1.95.

(5)准确称量84.0产品B转移到50毫升锥瓶中使其加入10AgNO3溶液,44mol/LHNO3和1饱和铁铵矾溶液,用NH4SCN溶液回滴,消耗了1.65.

(6)重复操作步骤(5),称量的B为81.6,消耗的NH4SCN溶液为1.77,称量的B为76.8,消耗的NH4SCN溶液为2.02.

按以上实验数据计算出产物B的平均相对分子质量.

用测得B的最大正离子的相对式量为183.

9-2试写出中间产物A和目标产物B的结构式.

B的相对分子质量:220(近似值)6分

9-2O-羧甲基丙酮肟,二聚氨氧乙酸盐酸盐

A2分B4分

第10题(10分)据世界卫生组织统计,全球约有8000万妇女使用避孕环.常用避孕环都是含金属铜的.据认为,金属铜的避孕机理之一是,铜与子宫分泌物中的盐酸以及子宫内的空气反应,生成两种产物,一种是白色难溶物S,另一种是酸A.酸A含未成对电子,是一种自由基,具有极高的活性,能杀死精子.

10-1写出铜环产生A的化学方程式.

10-2画出A分子的立体结构.

10-3给出难溶物S和酸A的化学名称.

10-4A是一种弱酸,pK等于4.8问:在pH等于6.8时,A主要以什么形态存在

10-1.Cu+HCl+O2等于CuCl+HO23分

10-2

注:画O-O单键不扣分,但分子不画成角型不得分.3.A超氧酸4.几乎完全电离为超氧离子郑重声明,本试题的版权属中国化学会所有,不经中国化学会化学竞赛负责人授权,任何人不得翻印,不得在出版物或互联网网站上转载,贩卖,赢利,违者必究.本试题的答案将于2005年9月13日在网站edu.sina../ccs,ccs.ac./shiti05上公布.

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