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[摘 要]通过优化催化裂 化的操作条件,开发新型催化剂和助剂,改进催化裂化工艺,在保证轻质油品收率的前提下,降低FCC汽油的烯烃含量,同时尽可能保持其辛烷值,有利于实现油品的清洁化.我国 突破了现有催化裂化工艺对二次反应的限制,通过对裂化反应、氢转移反应和异构化 反应等进行控制与选择,实现降低催化汽油烯烃含 量,同时保证汽油具有较高辛烷值,开发了多种生产低烯烃清洁汽油的催化裂化新工艺.
中图分类号:TE624.91 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2014)27-0393-01
一、新型催化剂和助剂的使用
对于催化裂化过程,开发具有高活性和选择性 的催化剂及助剂,是改变催化产物分布和性质的主 要手段.在催化反应过程中,氢转移反应能够显著 降低汽油中的烯烃含量,氢转移反应为双分子反 应,则催化剂设计思路应提供更多发生双分子反应 的条件,加强选择性氢转移反应,并抑制深度氢转 移反应的发生,实现低生焦的选择性氢转移反应, 并提供有效的正碳离子链传递终止能力,最终实现 以正碳离子的β-断裂为主的单分子裂化反应和以 氢转移及芳构化等有利于提升管产物分布的催化 理想反应的双分子反应的合理匹配.
汽油降烯烃催化剂及助剂的使用具有无需改 造装置、使用简单、见效快的特点,工业应用表明, 它们能够降低FCC汽油中烯烃含量8%~12%.我国对汽油烯烃含量提出了更 为严格的要求,烯烃含量要控制在30%以下,这对 FCC汽油降烯烃催化剂及助剂提出了更高要求.另 外,在应用汽油降烯烃催化剂及助剂时应注意到由 于降烯烃催化剂或助剂具有较强的氢转移能力,与 重油的裂化能力及汽油的辛烷值有一定的矛盾,这 就需要在实际生产中对汽油烯烃的降低及装置掺 渣率、汽油辛烷值等因素作一些优化调整.
二、新型催化裂化工艺技术的应用
我国在清洁汽油的来源上和国外有所区别,在 国外清洁汽油构成中FCC汽油、重整汽油及烷基 化、异构化、醚化组分约各占1/3,在我国FCC汽油 约占了清洁汽油组分的80%.基于目前现有的炼油 结构,从FCC装置本身着手进行工艺技术的改进 也是实现低烯烃清洁汽油的生产的主要措施.
2.1 多产液化气和柴油(MGD)工艺
MGD工艺是RIPP开发的以重质油为原料的利 用FCC装置多产液化气和柴油并可显著降低汽油 烯烃含量的炼油技术.MGD技术是将催化裂化的 反应机理和渣油催化裂化的反应特点、组分选择性 裂化机理、汽油催化裂化的反应规律,以及反应深 度控制原理的多项技术进行有机结合,对催化裂化 反应进行精细控制的一项技术.在MGD工艺中,汽油馏分先与高活性的再 生剂接触,进行汽油改质反应;由于汽油馏分的分 子尺寸较小,进入到不同孔径中裂化的机会均等, 但以微孔中裂化所占比例最大,汽油裂化后催化剂 上的积炭使微孔的数量减少,中间馏分进入到微孔 内裂化的比例减少,最大限度地保留了柴油的产 率,从而提高了催化裂化过程柴油的选择性.在催 化剂方面,通过对分子筛催化剂活性组分进行改 性,使其具有合理的孔梯度分布,在不同的孔分布 区域内根据要裂化的组分设计适宜的活性中心,以 保证分子筛催化剂在具有优良重油裂化能力的同 时,增加液化气和柴油的产率,降低汽油反应区焦 炭和干气产率.
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MGD工艺在现有FCC装置上稍加改造即可实 现,具有实施容易、投资少、见效快的特点.在实际 生产中再配以降烯烃催化剂,汽油降烯烃将更为显 著,此项技术目前已在国内30多套催化裂化装置 上应用.但也应注意到,由于MGD工艺是在FCC 提升管底部进行汽油回炼,此汽油反应区域具有高 反应温度、高催化剂活性、高剂油比等苛刻的反应 特点.如果汽油回炼量相对较少,在此反应区内汽 油将会过度裂化且其脱氢缩合生焦也会加剧,一方 面汽油收率大幅下降,另一方面是干气、焦炭产率 的明显上升;若汽油回炼量过大,汽油反应区产生 的大量油气冲至后部重油反应区对后续反应产生 较大影响.
2.2 多产异构烷烃(MIP)工艺
RIPP开发的MIP催化裂化工艺[15]是通过调控 催化裂化的氢转移反应,从而降低催化汽油的烯烃 含量、改善裂化反应产品分布的新工艺.MIP工艺将提升管反应器分成2个反应区.第 一个反应区采用高温、高剂油比、短接触时间,其苛 刻度要高于催化裂化反应,在短时间内使重质原料 油裂化成烯烃